丁基橡胶的结构

  如图10．5所示，来自枯燥体系的未反响单体和溶剂进 入精馏别离体系。榜首精馏塔塔板数约120块，塔顶蒸 出烯烃含量＜50ppm的氯甲烷。塔底引出的异丁烯、异 戊二烯和剩余的氯甲烷被送入约含有30个塔板数的第二 蒸馏塔。从第二蒸馏塔顶部得到含3％一10％异丁烯的 氯甲烷可再作为进料运用，从塔的底部得到异丁烯和异 戊二烯。通过除掉高沸点的精制体系，可作质料用。

  9．2．5 出产操控因索 1．杂质 依照其效果原理，杂质可大致分为给电子体和烯烃两类。 当给电子体杂质含量极少时，与AlCl3生成的络合物能够离解 成为活性催化剂；可是，若杂质与AlCl3反响生成物活性不高， 会导致转化率下降。 烯烃类杂质在聚合进程中的影响，正丁烯的存在能够加重链 搬运反响，使分子量下降，而体系内存在二异丁烯时，只要 当催化剂对二异丁烯的份额到达必定的程度之后，聚合才干 开端。

  3．链中止 有很多种反响能够导致正离子聚合反响中成长链的中止。但 是，中止反响是否产生动力学链的中止是一个重要的不同。 (1)动力学链没有中止的反响

  宜物质作介质，因此出产所带来的本钱较高。一般来说，但凡可选用 自由基聚合的单体都不选用离子型聚合来制备聚合物。

  品种多，挑选规模广和单体的聚合活性可随催化剂和溶剂变 化等特色，从高分子组成的视点来看，可改变要素多，是一 种具有适当发明潜力、有目共睹的聚合办法。

  如图10．5所示，来自枯燥体系的未反响单体和溶剂进入精 馏别离体系。 工业上的闪蒸气脱水枯燥可兼用乙二醇吸收和 固体吸附枯燥两种办法。 乙二醇枯燥脱水的流程为：在操作压力170一340kPa(表压)、 温度40—50℃下，乙二醇吸收闪蒸气中大部分的水和部分毒 物及少数氯中烷和从塔底排出。解析再生。而塔顶出来的物 料含水量小于50ppm，送往固体吸附枯燥塔进一步脱水。固 体吸附枯燥塔选用活性氧化铝或沸石、分子筛作为吸附剂。

  3．别离后处理 1）聚合物的淤浆溶液被喷到闪蒸塔的热水中，变成颗粒而涣散， 溶剂与末反响单体被蒸腾出来。 闪蒸时工艺条件为温度：65—75℃，操作压力140一150kPa，胶 液与热水体积比为1：(8—10)，pH约为7—9。为避免橡胶粒子 相互粘接和老化，可参加橡胶量1％的金属硬酯酸盐和0．2％左 右的防老剂。 2） 进一步脱除残留的氯甲烷和单体异丁烯在真空气提塔中进 行。气提塔内装有搅拌器，操作线）闪蒸后的橡胶颗粒经振动筛除掉大部分夹藏的水后， 4）采纳揉捏胀大枯燥机或运送式热风箱进行枯燥。

  （1）在氯代烃类强极性溶剂中，异丁烯和异戊二烯 的聚合反响是一种沉积聚合反响。 （2）体系粘度低，聚合热能够很方便地移出，且便 于聚合物物料的强制循环和运送。

  杰出特色 因为阳离子具有极高的活性，极快的反响速度，一起也对微量 的助催化剂和杂质十分灵敏，极易产生各种副反响。

  在高分子组成工业中，阳离子聚合往往采纳低固含量的溶液 聚合办法及质料和产品多级冷凝的低温聚合工艺。 特色

  单体浓度过高，反响温度上升很快，反响过于剧烈难以操控， 容易构成结块，乃至催化剂还未加足量就被逼中止反响。 单体浓度过低时，结冰现象严峻，(一氯化碳冰点为— 97．7℃)也不能取得较高的转化率。

  3．聚合温度 跟着聚合温度的进步，聚合物的分子量直线 丁基橡胶的出产的根本工艺进程

  1）将粗异丁烯和氯甲烷分别在脱水塔和精馏塔进行脱 水和精制今后，与异戊二烯在混合槽中按必定的份额混 合。

  2）混合液在冷却器里冷至 -100℃，然后送入反响器。 3）一起制造好催化剂溶液并冷却。 4）聚合反响在 -98℃左右进行，简直瞬时完结。聚合物 在氯甲烷中沉积构成颗粒状浆液。 5）聚合后的淤浆液从反响器中溢流出来进入盛有热水 的闪蒸罐，在此蒸腾氯甲烷和未反响单体。

  4．催化剂 从图10．13看出：催化剂用量少时，单体转化率低，用量 大．转化率高。 工业出产里引发剂一般为单体的0．02％一0．05％。

  5．溶剂 溶剂决议了生成的聚合物的溶解度。丁基橡胶均相溶液聚合法 或非均相溶液淤浆聚合法所选用的溶剂是不同的。用于淤浆聚 合的溶剂要求沸点低于—100℃，不溶解聚合物，对催化剂是 慵懒的，一般运用易于溶解催化剂A1C13的CH3C1。 选用正丁烷和异戊烷作溶剂的均相溶液聚合，最早是从减轻聚 合物的挂胶结垢效果来规划的。可是在—100℃的低温下，均 相溶液的粘度十分之大，给传质传热带来十分大的困难．所以一 般要求聚合物浓度不超越4％一5％。使单位体积的聚合物溶剂 和未反响单体的收回量增加，一起，也大大地下降了聚合物的 出产能力。而挂胶和结垢相同不可避免，所以工业上仍遍及采 用氯甲烷为溶剂。

  9．2．7 丁基橡胶的改性及技能发展 1．丁基椽胶改性 （1）卤化丁基橡胶 （2）交联丁基橡胶 2．丁基橡胶的技能发展 (1)选用烃类溶剂的溶液聚合工艺 (2)增加界面活性剂改善淤浆的稳定性

  1、阳离子聚合反响的特色 2、丁基橡胶聚合反响的特色 3、丁基橡胶组成工艺进程

  9．2．3 阳离子聚合的溶剂 阳离子聚合常运用的溶剂有： 卤代烷 如四氯化碳、氯仿和二氯乙烷、

  7）闪蒸罐出来的蒸气经活性氧化铝枯燥、分馏后送到 进料和催化剂制造体系循环运用。

  1．催化剂的制造 制造催化剂时，先把一部分溶液直接加到固体AlCl3的容器中， 调制成含AlCl3 4％பைடு நூலகம்5％的溶液，然后再稀释到1％左右并经冷 至90－95℃后送入聚合反响器。

  单体有必要是亲核性的电子给予体。 如（1）双键上带有强供电子替代基的α—烯烃；（2）具有共 轭效应基团的单体，（3）含氧、氮杂原子的不饱和化合物或 环状化合物(甲醛、四氢映喃、乙烯基醚、环戊二烯)等。